МЕХАНИЧЕСКИЕ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СПЛАВОВ БЕЛОГО ЗОЛОТА
Старченко И. П., Лифшиц В. А.
Сплавы золота белого цвета применяются в ювелирной промышленности для изготовления украшений с бриллиантами. Традиционные сплавы содержат золото, серебро и палладий, иногда легируются никелем [1,2].
В последние годы промышленное распространение получили новые сплавы белого золота системы золото — медь — никель — цинк (сплавы ЗлМНЦ) [2]. Эти сплавы предназначены для изготовления ювелирных изделий методом литья. От сплавов первого типа (ЗлСрПд) они отличаются хорошими литейными свойствами, пониженной температурой плавления, высокой прочностью и твердостью. Сплавы системы ЗлМНЦ более экономичны, так как не содержат, кроме золота, других драгоценных металлов [3]. Однако свойства сплавов системы ЗлМНЦ изучены недостаточно. Различные предприятия в практике используют эмпирически подобранные составы, имеющие общие недостатки.
Цель настоящей работы —- исследование объективных характеристик сплавов белого золота, известных из практики отечественной и зарубежной промышленности (табл. 1).
Таблица 1
Составы сплавов белого золота
Обозначение сплава |
Состав, вес% | ||||
---|---|---|---|---|---|
золото | медь | никель | цинк | остальные элементы |
|
750-1 | 75,0 | 15,0 | 7,5 | 2,5 | - |
750-2 | 75,0 | 10,0 | 10,0 | 5,0 | - |
750-3 | 75,0 | 8,5 | 13,5 | 3,0 | - |
750-4 | 75,0 | 3,5 | 16,5 | 5,0 | - |
750-5 | 75,0 | 12,5 | 10,0 | 2,5 | - |
583-6 | 58,3 | 25,0 | 12.5 | 4,2 | - |
583-7 | 58,3 | 22,7 | 12,0 | 7,0 | - |
583-8 | 58,3 | 16,2 | 17,0 | 8,5 | - |
583-9 | 58,3 | 23,5 | 12,2 | 6,0 | - |
583-10 | 58,3 | 22,0 | 14,7 | 4,8 | - |
583-11 | 58,3 | - | - | - | 0,2 марганец 25,7 серебро 16,0 палладий |
1. Методика исследования
Механические свойства определяли на литых микрогагаринских образцах длиной 15 мм, диаметр рабочей части — 3 мм. Образцы отливались центробежным методом в керамические формы на гипсовом связующем. В качестве шихты для литья образцов использовались как первичные металлы (золото 999,9 пробы и лигатура медь — никель — цинк), так и оборотный металл (литники и образцы первой плавки).
Образцы сплава ЗлМНЦ 750-100-100 получены переплавом полуфабрикатов, поставляемых по ТУ 48-1-267-76 [5].
Образцы испытывали на разрывной машине марки Р-5, записывая диаграммы растяжения (6-9 образцов одного состава в одном состоянии). Испытания образцов проводились после литья и после дополнительного отжига в печи «Соло». Критические температуры плавления определялись на приборе типа ФПК-59, при этом записывались кривые нагрева и охлаждения с помощью потенциометра.
Цветовые характеристики определены по кривым спектрального отражения, снятым на спектрофотометре СФ-14.
Жидкотекучесть сплавов оценивали по длине спиральной пробы диаметром 2 мм, заливаемой па центробежной установке в керамическую форму.
Шероховатость поверхности определяли с помощью профилографа — профилометра на наиболее гладких участках поверхности плоских образцов.
Ликвационную неоднородность распределения компонентов сплавов исследовали с помощью рентгеноспектрального микроанализа бора JХА—ЗА (Япония) с разрешающей способностью 1 мкм.
Рентгеноструктурный анализ проводили на установке УРС-50И.
2. Результаты исследования
Механические характеристики. Прочность и предел пропорциональности сплавов ЗлМНЦ выше, чем у сплавов ЗлСрМ с аналогичным содержанием золота и меди. Прочностные характеристики сплавов ЗлМНЦ повышаются, главным образом, за счет легирования никелем (табл. 2). На прочность сплавов золота 583 пробы с примерно равным содержанием никеля (№ 6, 7, 9) влияет содержание цинка. Пластичность сплавов ЗлМНЦ ниже, чем у их аналогов в троимой системе ЗлСрМ. При этом относительное удлинение сплавов ЗлМНЦ 583 пробы выше, чем у высокопробных сплавов ЗлМНЦ 750.
Все исследованные сплавы имели однофазную структуру, кроме сплава ЗлМНЦ 750-100-100 (750-2), у которого и после литья, и после отжига обнаружено упорядочение типа АВ3.
При механических испытаниях образцов этого сплава выявлена потеря пластичности (см. табл. 2). Случаи растрескивания изделий из сплава этого состава отмечались и в практике ювелирных предприятий. Таким образом, пониженные свойства этого сплава можно объяснить особенностями структуры исследованных образцов. Полагаем, что в случае однофазного состояния сплава свойства его будут на уровне других сплавов этого типа.
Таблица 2
Механические свойства сплавов белого золота
Обозначение сплава |
Временное сопротивление, МПа | Предел пропорциональности, МПа | Относительное удлинение, % | Твердость по Викерсу, МПа | ||
---|---|---|---|---|---|---|
после литья | после отжига | после 50 %-ной деформации | ||||
750-1 | 450—500 | 390—400 | 20—30 | 1880 | 1700 | 2650 |
750-2 | 410—460 | Хрупкое разрушение | 2100 | 1900 | 2850 | |
750-3 | 550—590 | 470—490 | 24—30 | 2200 | 1900 | 3000 |
750-4 | 640—700 | 540—600 | 15—25 | 2250 | 2100 | 3100 |
750-5 | 460—500 | 400-420 | 16—28 | 2000 | 1800 | 2700 |
583-6 | 470—500 | 280—300 | 43—47 | 1500 | 1350 | 2700 |
583-7 | 440—500 | 290—310 | 30—35 | 1550 | 1400 | 2850 |
583-8 | 560—630 | 390—420 | 25-33 | 1900 | 1750 | 3000 |
583-9 | 460—500 | 290—310 | 36—42 | 1530 | 1440 | 2900 |
583-10 | 500—550 | 320—350 | 36—46 | 1500 | 1440 | 3000 |
583-11 | 200—230 | 90—120 | 20-26 | 590 | 560 | 1270 |
В группе золота 583 пробы сплав ЗлМНЦ 583-250-125 по своим механическим свойствам наиболее близок к сплаву ЗлСрМ 583-80 и, следовательно, более других отвечает сложившимся технологическим приемам ювелирного производства.
Литейные свойства сплавов. Наиболее высокой жидкотекучестью обладают сплавы 750-1 и 750-2 (табл. 3). Последовательность распределения сплавов по длине спирального канала зависит от отношения содержания в сплаве никеля к цинку (внутри каждой группы). Сплавы 750 пробы с максимальной жидкотекучестью имеют указанное соотношение 3/1 и 2/1. С увеличением отношения никель/цинк жидкотекучесть падает. Нарушение этой зависимости в сплаве 583-10 можно объяснить воздействием марганца, так же как и цинка, повышающего жидкотекучесть.
Увеличение содержания никеля до 17% (сплав 583-8) приводит к повышению температуры плавления почти до 1300 К и расширению интервала кристаллизации до 120 К.
Наименьшее среднее значение величины зерна отмечено у сплава 583-10, легированного марганцем. Однако шероховатость поверхности отливок у этого сплава выше, чем у всех остальных литейных сплавов.
Таблица 3
Литейные свойства белого золота
Обозначение | Температура, К | Плотность, 103 кг/мЗ | Длина заполнения спирального канала, м | Средний размер зерна, мм | Класс шероховатости поверхности отливок | Насыщенность цвета, % | |
---|---|---|---|---|---|---|---|
ликвидус | солндус | ||||||
750-1 | 1218 | 1188 | 14,81 | 0,500 | 0,2 | 5-6 | 13 |
750-2 | 1213 | 1153 | 14,65 | 0,510 | 0,3 | 5-6 | 10 |
750-3 | 1223 | 1173 | 14,77 | 0,335 | 0,35 | 6 | 9 |
750-4 | 1238 | 1163 | 14,64 | 0,375 | 0,2 | 5-6 | 6 |
750-5 | 1223 | 1183 | 14,84 | 0,370 | 0,3 | 5-6 | 11 |
750-6 | 1258 | 1208 | 12,82 | 0,350 | 0,2 | 5-6 | 10 |
750-7 | 1263 | 1183 | 12,69 | 0,378 | 0,3 | 5-6 | 10 |
750-8 | 1298 | 1173 | 12,61 | 0,368 | 0,3 | 5 | 8 |
750-9 | 1253 | 1163 | 12,73 | 0,345 | 0,2 | 5 | 10 |
750-10 | 1263 | 1173 | 12,77 | 0,347 | 0,15 | 4 | 10 |
750-11 | 1523 | - | 14,74 | 0,340 | 0,2 | 4 | 6 |
Цвет. Для сплавов белого золота из цветных характеристик имеет значение насыщенность цвета. В каждой из исследованных групп насыщенность цвета определяется суммарным содержанием никеля и цинка. Наименьшую сумму этих компонентов содержит сплав 750-1, он и обладает наиболее высокой насыщенностью цвета — 13%. Визуально это выражается в легком желтоватом нацвете у полированных изделий.
Из этих данных следует, что сплавы белого золота можно получить в том случае, если насыщенность не превышает 10%. Все сплавы 583 пробы отвечают этому требованию.
Ликвационная неоднородность. Исследование распределения основных компонентов методом микрозондового рентгеноспектрального анализа показало, что золото и никель в литой структуре сплавов ЗлМНЦ распределяется неравномерно (табл. 4). Особенно велика ликвация этих элементов в сплавах 583 пробы.
Из сопоставления фотографий микроструктур и кривых характеристического излучения следует, что в литом состоянии оси дендритов обогащены никелем, обеднены золотом и цинком.
Явление ликвационной неоднородности исследованных сплавов 583 пробы не позволяет определять пробность ювелирных изделий методом натира.
Таблица 4
Результаты рентгеноспектрального микроанализа ликвацйонной неоднородности сплавов белого золота
Обозначение сплава | Состояние образца | Химический состав в различных точках образца, вес. % | Максимальное различие по содержанию золота (в пробах) | |||
---|---|---|---|---|---|---|
золото | медь | никель | цинк | |||
ЗлМНЦ 583-250-125-42 (583-1) | Литье | 64,5 55,2 |
24,4 24,6 |
6,5 15,8 |
4,2 3,6 |
93 |
Отжиг в печи «Соло» | 61,7 56,6 |
24,3 24,4 |
9,2 15,8 |
4,3 4,2 |
51 | |
Гомогенизация | 58,6 58,2 |
- - |
- - |
- - |
4 | |
ЗлМНЦМр 583-220--147-48-2 (583-10) | Литье | 55,9 62,0 |
22,1 21,8 |
17,3 10,8 |
5,1 5,5 |
61 |
Гомогенизация | 59,0 58,8 |
- - |
- - |
- - |
2 | |
ЗлМНЦ 750-150-75-25 (750-1) | Литье | 78,1 72,3 |
14,2 15,7 |
4,6 9,1 |
3,1 1,9 |
58 |
ЗлМНЦ 583-162-170-85 | " | 61,7 55,5 |
- - |
- - |
- - |
62 |
ЗлСрПд 583-257-160 (583-11) | " | 58,7 57,5 |
- - |
- - |
- - |
12 |
На основании проведенных исследований можно сделать следующие выводы:
1. Из исследованных сплавов 750 пробы оптимальным сочетанием свойств обладает сплав ЗлМНЦ 750-150-75. Однако высокую насыщенность цвета (13%) следует отнести к его недостаткам. Заслуживает внимания и сплав ЗлМНЦ 750-150-100, так как по теоретическим разработкам [4] в нем не должно происходить упорядочения по типу АВ. Высокие прочностные характеристики этих сплавов — примерно в 2,5 раза выше, чем у традиционного для ювелирной промышленности сплава ЗлСрМ 583-80 — также следует отнести к недостаткам. Это повышает трудоемкость изготовления ювелирных изделий, увеличивает брак по сколам драгоценных камней на закрепке.
Следовательно, сплавы типа ЗлМНЦ требуют дальнейшего совершенствования.
2. В группе сплавов 583 пробы оптимальным сочетанием свойств обладает сплав ЗлМНЦ 583-250-125. По технологичности сплав этой марки можно считать пригодным для ювелирного производства, так как по пластичности и пределу пропорциональности он находится на уровне сплава ЗлСрМ 583-80. Недостатком этого сплава, как и всех других сплавов ЗлМНЦ 583 пробы, является высокий уровень ликвации по золоту и никелю, что не позволяет пробировать изделия с достаточной точностью. Следовательно, без дополнительных разработок по снижению ликвации сплавы ЗлМНЦ 583 пробы применять не следует.
3. Резко отличаются от рассмотренных выше сплавов системы ЗлСрПд. Предел пропорциональности сплава ЗлСрПд 583-257-180 в три раза ниже, чем у сплава ЗлСрМ 583-80. В результате чего недостаточно прочна закрепка камней. Низкая твердость сплава повышает трудоемкость при полировке изделий, к тому же при носке украшений полировка быстро тускнеет. Температура плавления этого сплава не позволяет использовать его для изготовления отливок на обычном оборудовании. Следовательно, существующие сплавы золота белого цвета не удовлетворяют в полной мере требованиям современного ювелирного производства.
ЛИТЕРАТУРА
1. Плавка и литье цветных металлов и сплавов. Под ред. А. Дж. Мерфи, М., Металлургиздат, 1959, стр. 631.
2. Полосы из золотых сплавов 750 пробы. Технические условия ТУ 48-1-256—76. Московский завод по обработке специальных сплавов.
3. Ульянова Э. X., Завьялова С. С. Подбор и разработка композиций литейных и деформируемых золотых сплавов цветного и белого золота 583 и 750 проб. — Сборник трудов ВНИИГознак, 1971, вып. 6, стр. 39—56.
4. Разуваева Б. Д. и др. Упорядочение в золотых сплавах 750 пробы,— Сб. трудов ВНИИювелириром, вып. 13, Л., 1977, стр. 15—55.
5. Прутки квадратные из сплава марки ЗлМНЦ 750. Технические условия ТУ 48-1-267—71. Московский завод по обработке специальных сплавов.