Menu

МЕХАНИЧЕСКИЕ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СПЛАВОВ БЕЛОГО ЗОЛОТА

Старченко И. П., Лифшиц В. А.


Сплавы золота белого цвета применяются в ювелирной промышленности для изготовления украшений с бриллиантами. Традиционные сплавы содержат золото, серебро и палладий, иногда легируются никелем [1,2].

В последние годы промышленное распространение получили новые сплавы белого золота системы золото — медь — никель — цинк (сплавы ЗлМНЦ) [2]. Эти сплавы предназначены для изготовления ювелирных изделий методом литья. От сплавов первого типа (ЗлСрПд) они отличаются хорошими литейными свойствами, пониженной температурой плавления, высокой прочностью и твердостью. Сплавы системы ЗлМНЦ более экономичны, так как не содержат, кроме золота, других драгоценных металлов [3]. Однако свойства сплавов системы ЗлМНЦ изучены недостаточно. Различные предприятия в практике используют эмпирически подобранные составы, имеющие общие недостатки.

Цель настоящей работы —- исследование объективных характеристик сплавов белого золота, известных из практики отечественной и зарубежной промышленности (табл. 1).

Таблица 1

Составы сплавов белого золота

Обозначение
сплава
Состав, вес%
золото медь никель цинк остальные
элементы
750-1 75,0 15,0 7,5 2,5 -
750-2 75,0 10,0 10,0 5,0 -
750-3 75,0 8,5 13,5 3,0 -
750-4 75,0 3,5 16,5 5,0 -
750-5 75,0 12,5 10,0 2,5 -
583-6 58,3 25,0 12.5 4,2 -
583-7 58,3 22,7 12,0 7,0 -
583-8 58,3 16,2 17,0 8,5 -
583-9 58,3 23,5 12,2 6,0 -
583-10 58,3 22,0 14,7 4,8 -
583-11 58,3 - - - 0,2 марганец
25,7 серебро
16,0 палладий

1. Методика исследования

Механические свойства определяли на литых микрогагаринских образцах длиной 15 мм, диаметр рабочей части — 3 мм. Образцы отливались центробежным методом в керамические формы на гипсовом связующем. В качестве шихты для литья образцов использовались как первичные металлы (золото 999,9 пробы и лигатура медь — никель — цинк), так и оборотный металл (литники и образцы первой плавки).

Образцы сплава ЗлМНЦ 750-100-100 получены переплавом полуфабрикатов, поставляемых по ТУ 48-1-267-76 [5].

Образцы испытывали на разрывной машине марки Р-5, записывая диаграммы растяжения (6-9 образцов одного состава в одном состоянии). Испытания образцов проводились после литья и после дополнительного отжига в печи «Соло». Критические температуры плавления определялись на приборе типа ФПК-59, при этом записывались кривые нагрева и охлаждения с помощью потенциометра.

Цветовые характеристики определены по кривым спектрального отражения, снятым на спектрофотометре СФ-14.

Жидкотекучесть сплавов оценивали по длине спиральной пробы диаметром 2 мм, заливаемой па центробежной установке в керамическую форму.

Шероховатость поверхности определяли с помощью профилографа — профилометра на наиболее гладких участках поверхности плоских образцов.

Ликвационную неоднородность распределения компонентов сплавов исследовали с помощью рентгеноспектрального микроанализа бора JХА—ЗА (Япония) с разрешающей способностью 1 мкм.

Рентгеноструктурный анализ проводили на установке УРС-50И.

2. Результаты исследования

Механические характеристики. Прочность и предел пропорциональности сплавов ЗлМНЦ выше, чем у сплавов ЗлСрМ с аналогичным содержанием золота и меди. Прочностные характеристики сплавов ЗлМНЦ повышаются, главным образом, за счет легирования никелем (табл. 2). На прочность сплавов золота 583 пробы с примерно равным содержанием никеля (№ 6, 7, 9) влияет содержание цинка. Пластичность сплавов ЗлМНЦ ниже, чем у их аналогов в троимой системе ЗлСрМ. При этом относительное удлинение сплавов ЗлМНЦ 583 пробы выше, чем у высокопробных сплавов ЗлМНЦ 750.

Все исследованные сплавы имели однофазную структуру, кроме сплава ЗлМНЦ 750-100-100 (750-2), у которого и после литья, и после отжига обнаружено упорядочение типа АВ3.

При механических испытаниях образцов этого сплава выявлена потеря пластичности (см. табл. 2). Случаи растрескивания изделий из сплава этого состава отмечались и в практике ювелирных предприятий. Таким образом, пониженные свойства этого сплава можно объяснить особенностями структуры исследованных образцов. Полагаем, что в случае однофазного состояния сплава свойства его будут на уровне других сплавов этого типа.


Таблица 2

Механические свойства сплавов белого золота

Обозначение
сплава
Временное сопротивление, МПа Предел пропорциональности, МПа Относительное удлинение, % Твердость по Викерсу, МПа
после литья после отжига после 50 %-ной деформации
750-1 450—500 390—400 20—30 1880 1700 2650
750-2 410—460 Хрупкое разрушение 2100 1900 2850
750-3 550—590 470—490 24—30 2200 1900 3000
750-4 640—700 540—600 15—25 2250 2100 3100
750-5 460—500 400-420 16—28 2000 1800 2700
583-6 470—500 280—300 43—47 1500 1350 2700
583-7 440—500 290—310 30—35 1550 1400 2850
583-8 560—630 390—420 25-33 1900 1750 3000
583-9 460—500 290—310 36—42 1530 1440 2900
583-10 500—550 320—350 36—46 1500 1440 3000
583-11 200—230 90—120 20-26 590 560 1270

В группе золота 583 пробы сплав ЗлМНЦ 583-250-125 по своим механическим свойствам наиболее близок к сплаву ЗлСрМ 583-80 и, следовательно, более других отвечает сложившимся технологическим приемам ювелирного производства.

Литейные свойства сплавов. Наиболее высокой жидкотекучестью обладают сплавы 750-1 и 750-2 (табл. 3). Последовательность распределения сплавов по длине спирального канала зависит от отношения содержания в сплаве никеля к цинку (внутри каждой группы). Сплавы 750 пробы с максимальной жидкотекучестью имеют указанное соотношение 3/1 и 2/1. С увеличением отношения никель/цинк жидкотекучесть падает. Нарушение этой зависимости в сплаве 583-10 можно объяснить воздействием марганца, так же как и цинка, повышающего жидкотекучесть.

Увеличение содержания никеля до 17% (сплав 583-8) приводит к повышению температуры плавления почти до 1300 К и расширению интервала кристаллизации до 120 К.

Наименьшее среднее значение величины зерна отмечено у сплава 583-10, легированного марганцем. Однако шероховатость поверхности отливок у этого сплава выше, чем у всех остальных литейных сплавов.

Таблица 3

Литейные свойства белого золота

Обозначение Температура, К Плотность, 103 кг/мЗ Длина заполнения спирального канала, м Средний размер зерна, мм Класс шероховатости поверхности отливок Насыщенность цвета, %
ликвидус солндус
750-1 1218 1188 14,81 0,500 0,2 5-6 13
750-2 1213 1153 14,65 0,510 0,3 5-6 10
750-3 1223 1173 14,77 0,335 0,35 6 9
750-4 1238 1163 14,64 0,375 0,2 5-6 6
750-5 1223 1183 14,84 0,370 0,3 5-6 11
750-6 1258 1208 12,82 0,350 0,2 5-6 10
750-7 1263 1183 12,69 0,378 0,3 5-6 10
750-8 1298 1173 12,61 0,368 0,3 5 8
750-9 1253 1163 12,73 0,345 0,2 5 10
750-10 1263 1173 12,77 0,347 0,15 4 10
750-11 1523 - 14,74 0,340 0,2 4 6

Цвет. Для сплавов белого золота из цветных характеристик имеет значение насыщенность цвета. В каждой из исследованных групп насыщенность цвета определяется суммарным содержанием никеля и цинка. Наименьшую сумму этих компонентов содержит сплав 750-1, он и обладает наиболее высокой насыщенностью цвета — 13%. Визуально это выражается в легком желтоватом нацвете у полированных изделий.

Из этих данных следует, что сплавы белого золота можно получить в том случае, если насыщенность не превышает 10%. Все сплавы 583 пробы отвечают этому требованию.

Ликвационная неоднородность. Исследование распределения основных компонентов методом микрозондового рентгеноспектрального анализа показало, что золото и никель в литой структуре сплавов ЗлМНЦ распределяется неравномерно (табл. 4). Особенно велика ликвация этих элементов в сплавах 583 пробы.

Из сопоставления фотографий микроструктур и кривых характеристического излучения следует, что в литом состоянии оси дендритов обогащены никелем, обеднены золотом и цинком.

Явление ликвационной неоднородности исследованных сплавов 583 пробы не позволяет определять пробность ювелирных изделий методом натира.


Таблица 4

Результаты рентгеноспектрального микроанализа ликвацйонной неоднородности сплавов белого золота

Обозначение сплава Состояние образца Химический состав в различных точках образца, вес. % Максимальное различие по содержанию золота (в пробах)
золото медь никель цинк
ЗлМНЦ 583-250-125-42 (583-1) Литье 64,5
55,2
24,4
24,6
6,5
15,8
4,2
3,6
93
Отжиг в печи «Соло» 61,7
56,6
24,3
24,4
9,2
15,8
4,3
4,2
51
Гомогенизация 58,6
58,2
-
-
-
-
-
-
4
ЗлМНЦМр 583-220--147-48-2 (583-10) Литье 55,9
62,0
22,1
21,8
17,3
10,8
5,1
5,5
61
Гомогенизация 59,0
58,8
-
-
-
-
-
-
2
ЗлМНЦ 750-150-75-25 (750-1) Литье 78,1
72,3
14,2
15,7
4,6
9,1
3,1
1,9
58
ЗлМНЦ 583-162-170-85 " 61,7
55,5
-
-
-
-
-
-
62
ЗлСрПд 583-257-160 (583-11) " 58,7
57,5
-
-
-
-
-
-
12

На основании проведенных исследований можно сделать следующие выводы:

1. Из исследованных сплавов 750 пробы оптимальным сочетанием свойств обладает сплав ЗлМНЦ 750-150-75. Однако высокую насыщенность цвета (13%) следует отнести к его недостаткам. Заслуживает внимания и сплав ЗлМНЦ 750-150-100, так как по теоретическим разработкам [4] в нем не должно происходить упорядочения по типу АВ. Высокие прочностные характеристики этих сплавов — примерно в 2,5 раза выше, чем у традиционного для ювелирной промышленности сплава ЗлСрМ 583-80 — также следует отнести к недостаткам. Это повышает трудоемкость изготовления ювелирных изделий, увеличивает брак по сколам драгоценных камней на закрепке.

Следовательно, сплавы типа ЗлМНЦ требуют дальнейшего совершенствования.

2. В группе сплавов 583 пробы оптимальным сочетанием свойств обладает сплав ЗлМНЦ 583-250-125. По технологичности сплав этой марки можно считать пригодным для ювелирного производства, так как по пластичности и пределу пропорциональности он находится на уровне сплава ЗлСрМ 583-80. Недостатком этого сплава, как и всех других сплавов ЗлМНЦ 583 пробы, является высокий уровень ликвации по золоту и никелю, что не позволяет пробировать изделия с достаточной точностью. Следовательно, без дополнительных разработок по снижению ликвации сплавы ЗлМНЦ 583 пробы применять не следует.

3. Резко отличаются от рассмотренных выше сплавов системы ЗлСрПд. Предел пропорциональности сплава ЗлСрПд 583-257-180 в три раза ниже, чем у сплава ЗлСрМ 583-80. В результате чего недостаточно прочна закрепка камней. Низкая твердость сплава повышает трудоемкость при полировке изделий, к тому же при носке украшений полировка быстро тускнеет. Температура плавления этого сплава не позволяет использовать его для изготовления отливок на обычном оборудовании. Следовательно, существующие сплавы золота белого цвета не удовлетворяют в полной мере требованиям современного ювелирного производства.

ЛИТЕРАТУРА

1. Плавка и литье цветных металлов и сплавов. Под ред. А. Дж. Мерфи, М., Металлургиздат, 1959, стр. 631.

2. Полосы из золотых сплавов 750 пробы. Технические условия ТУ 48-1-256—76. Московский завод по обработке специальных сплавов.

3. Ульянова Э. X., Завьялова С. С. Подбор и разработка композиций литейных и деформируемых золотых сплавов цветного и белого золота 583 и 750 проб. — Сборник трудов ВНИИГознак, 1971, вып. 6, стр. 39—56.

4. Разуваева Б. Д. и др. Упорядочение в золотых сплавах 750 пробы,— Сб. трудов ВНИИювелириром, вып. 13, Л., 1977, стр. 15—55.

5. Прутки квадратные из сплава марки ЗлМНЦ 750. Технические условия ТУ 48-1-267—71. Московский завод по обработке специальных сплавов.