Cинтез сплавов золота
Б. Б. Гуляев, Е. Н. Кондаков
В настоящее время известно более двухсот золотых сплавов, большинство из которых создавалось не на базе научных разработок, а путем опробования различных составов. В связи с этим лишь несколько сплавов отличаются достаточным уровнем технологичности, что позволяет использовать их в промышленном производстве ювелирных изделий. Отечественные ювелирные заводы выпускают изделия в основном из сплава ЗлСрМ 583-80 (более 90%). В незначительных объемах используются также сплавы ЗлСрМ 750-150, ЗлСрМ 750-180, ЗлМНЦ 750 и ЗлСрПдМ 375. Такая ограниченность ассортимента золотых сплавов объясняется, главным образом, недостаточной технологичностью большинства сплавов: даже наиболее распространенный и освоенный сплав ЗлСрМ 583-80 имеет ряд недостатков, основные из которых — пористость и охрупчиваемость отливок наносят значительный экономический ущерб ювелирным заводам.
Охрупчиваемость и разрушение отливок наблюдается при повышенном (более 0,01%) содержании кислорода в виде окислов по границам зерен.
Цель настоящей работы — научное прогнозирование новых золотых сплавов с высокими свойствами, а также уменьшение брака отливок и повышение свойств наиболее широко применяемого золотого сплава ЗлСрМ 583-80.
Типы диаграмм состояния позволяют сделать предварительную оценку возможности использования различных элементов для легирования с целью повышения свойств металлов и сплавов [1,2]. Основной критерий при выборе легирующих элементов — значения коэффициентов растворимости (α) и распределения (ω). Для сплавов золота, содержащих медь, легирующие элементы, повышающие прочность и твердость сплавов, должны удовлетворять требованию:
для золота — α > 20, ω > 0,8; (1)
для меди — α > 7, ω > 0,3. (2)
Условию (1) отвечают восемнадцать элементов периодической системы (табл. 1); из них в золотых сплавах используют: Cu, Ag, Ni, Zn, Cd.
Таблица 1
Влияние различных элементов на свойства сплавов золота
Вредные охрупчивающие добавки | Нейтральные или слабоупрочня-ющие добавки |
Упрочнители | Модификаторы |
---|---|---|---|
Po, Bi, Pb, Tl, Cs, Te, Rb | Be, Fe, Na, B, Ba, P, Ca, Y, Mo, Ru, La, Ce, Hf, Ta, W, Sn | Cu, Ag, Pt, Pd, Ni, Co, Zn, Cd, Li, Mg, Mn, Al, Si, Zr, Ti, V, Os, Nb | B, Re |
Кроме этих элементов, возможно применение Li, Mg, Mn, Al, Si, Zr, Co, Be, B и комплексное легирование, взаимная растворимость которых показана в табл. 2. Приведенные данные свидетельствуют о том, что совместное введение в золото Pt, Ag, Pd, Ni, Cu, Co вполне целесообразно; Cd следует вводить вместе с Ag; Zn — в небольших концентрациях с Ag, Pd, Ni, Cu, Co.
Таблица 2
Взаимная растворимость легирующих элементов сплавов
Элементы | Pt | Ag | Pd | Ni | Cu | Cd | Zn | Co |
---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Au | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 34 | 31 | 23 |
Pt | × | 22,5 | 100 | 100 | 100 | - | - | 100 |
Ag | 40,5 | × | 100 | <1,0 | 14,1 | 37,4 | 32,1 | 0,001 |
Pd | 100 | 100 | × | 100 | 100 | - | 22 | 100 |
Ni | 100 | ~3,0 | 100 | × | 100 | 1,0 | 39,5 | 100 |
Cu | 100 | 4,9 | 100 | 100 | × | 2,14 | 31,9 | 5,5 |
Cd | 0,1 | 7,0 | 0,01 | 0,1 | 0,1 | × | 5,0 | 1,0 |
Zn | 0,01 | 5,0 | 0,1 | 0,01 | 28 | 1,3 | × | 0,01 |
Co | 100 | 1,0 | 100 | 100 | 12 | 0,3 | 37,5 | × |
Имеются сведения о модифицировании и повышении пластичности золотых сплавов путем их легирования бором и рением. Для вредных, охрупчивающих примесей в золоте следует установить следующий предел коэффициента распределения: ω ≥ 0,005. Этому условию отвечают (см. табл. 1): Po, Bi, Pb, Tl, Cs, Te.
Таблица 3
Влияние различных элементов на свойства сплавов меди
Вредные охрупчивающие добавки | Нейтральные или слабоупрочня-ющие добавки |
Упрочнители | Эффектив-ные раскисли-тели |
---|---|---|---|
Sv(опечатка?), Y, Te, I (? - маловероятно), Ba, Bi, Po, At, Rb | Na, P, Ca, B, Sc, V, Fe, Zr, Nb, Mo, Cd, Sb, La, Ce, Hf, Ta, W, Re, Os | Li, Be, Mg, Al, Si, Ti, Mn, Ni, Co, Zn, Ce, Ru, Ca, Rh, Pd, In, Sn, Iv (???), Pt, Au, Ag | Al, Be, B, Ce, Mg, Zr, Ti, V |
У меди упрочнителей значительно больше (табл. 3). Однако не все из них следует использовать, так как одни добавки недостаточно эффективны — Ce, Iv (такого химического элемента не существует — опечатка?), Ca, Si, другие — Os, Pd, Pt вводить в медь неэкономично из-за высокой стоимости. Однако в золото-медных сплавах их применять можно. Таким образом, с целью повышения механических свойств в сплавы системы Au—Cu следует вводить следующие элементы: Li, Be, Mg, Mn, Ag, Al, Tl, Co, Ni, Pt, Pd, Zn, Cd, B, In.
Для уменьшения охрупчиваемости и повышения механических свойств наиболее широко применяемого в ювелирном производстве сплава ЗлСрМ 583-80 необходимо вводить упрочняющие добавки с учетом их раскислительной способности, что позволит также уменьшить в отливках содержание закиси меди и повысить их пластичность. В связи с этим не следует использовать группу благородных металлов, так как они не обладают свойствами раскислителей. В данной работе для повышения свойств сплава ЗлСрМ 583-80 и уменьшения брака отливок были опробованы следующие элементы: Li, Mg, V, Ti, Zr, Al, Mn, Ni, Zn, Cd, B, C, P, Ce. Последние в ряду элементы взяты, в основном, как раскислители. Использовано также комплексное введение элементов: Ti и Zn, B и Ti, B и Zn. Количество легирующих добавок не превышало 0,22%, чтобы не нарушать требование для сплавов золота, в которых сумма добавок или примесей не должна быть более 0,28%.
Механические свойства отливок в литом и отожженном состояниях определяли на разрыв и перегибы (табл. 4).
Таблица 4
Механические свойства сплава ЗлСрМ 583-80,
легированного различными элементами
Легирующие элементы, % | Механические свойства | |||||
---|---|---|---|---|---|---|
литое состояние | отожженное состояние | |||||
σВ, кг/мм2 |
δ, % | количество перегибов |
σВ, кг/мм2 |
δ, % | количество перегибов |
|
0,05 С | 35 | 29 | 8 | 32 | 23 | 5 |
0,05 Zn | 30 | 28 | 7 | 27 | 22 | 4 |
0,2 Zn | 31 | 31 | 10 | 29 | 30 | 7 |
0,05 Mg | 34 | 30 | 12 | 33 | 33 | 9 |
0,05 Cd | 28 | 8 | 5 | 26 | 8 | 3 |
0,2 Cd | 23 | 7 | 7 | 22 | — | — |
0,05 Ti | 31 | 22 | 9 | 27 | 16 | 3 |
0,05 Zr | 32 | 24 | 8 | 28 | 16 | 3 |
0,1 Zr | 34 | 24 | 10 | 26 | 14 | 2 |
0,1 V | 35 | 27 | 7 | — | — | 5 |
0,05 Ce | 35 | 29 | 7 | 27 | 14 | 3 |
0,05 Mn | 32 | 21 | 6 | — | — | 4 |
0,05 B | 38 | 38 | 9 | 38 | 39 | 10 |
0,05 P | 31 | 30 | 6 | 28 | 29 | 5 |
0,1 Ni | 38 | 40 | — | 31 | 32 | — |
0,05 Li | 33 | 31 | 7 | 30 | 29 | 5 |
0,05 TiB2 | 38 | 35 | 14 | 37 | 35 | 14 |
0,2 Zn + 0,02 Ti | 30 | 39 | 12 | 30 | 37 | 12 |
0,05 B+ 0,02 Ti | 35 | 38 | 13 | 35 | 42 | 12 |
0,5 Co | 40 | 43 | 8 | 39 | 43 | 8 |
Без раскисления | 30 | 22 | 3 | 23 | 12 | 1 |
Таблица 5
Режимы литья и механические свойства отливок сплава ЗлСрМ 583-80, легированного 0,2% Zn и 0,02% Ti
Температура, °С | Среда охлаждения |
Литое состояние | Отожженное состояние | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
литья | прокалки формы |
формы при литье |
σВ, кг/мм2 |
δ, % | количество перегибов |
σВ, кг/мм2 |
δ, % | количество перегибов |
|
1050 | 750 | 600 | Воздух | 30,3 | 32,7 | 12 | 29,0 | 32,0 | 9 |
1050 | 750 | 600 | Вода | 26,0 | 32,0 | — | 29,1 | 31.3 | 8 |
1100 | 750 | 600 | Воздух | 30,4 | 38,0 | 15 | 28,3 | 37,0 | 10 |
1100 | 750 | 600 | Вода | 28,9 | 40,2 | 14 | 28,8 | 38,0 | 9 |
1150 | 750 | 600 | Воздух | 29,0 | 40,7 | 13 | 29,0 | 40,3 | 11 |
1150 | 750 | 600 | Вода | 28,6 | 40,0 | 12 | 28,1 | 39,2 | 7 |
1150 | 750 | 350 | Воздух | 31,9 | 37,0 | 10 | 29,7 | 39,3 | 9 |
1150 | 750 | 350 | Вода | 30,0 | 36,8 | 12 | 28,9 | 37,2 | 9 |
1150 | 750 | 20 | Воздух | 31,8 | 36,0 | 10 | 29,3 | 37,6 | 9 |
1150 | 750 | 20 | Вода | 31,7 | 30,7 | 11 | 29,4 | 37,1 | 10 |
1150 | 850 | 600 | Воздух | 29,2 | 40,7 | 16 | 29,0 | 40,3 | 14 |
1150 | 850 | 600 | Воздух | 28,6 | 39,0 | 14 | 29,0 | 39,3 | 13 |
1200 | 750 | 600 | Воздух | 29,0 | 37,3 | 14 | 27,0 | 38,7 | 8 |
1200 | 750 | 600 | Вода | 26,6 | 38,7 | 13 | 26,0 | 39,0 | 9 |
1250 | 750 | 600 | Воздух | — | — | — | 29,1 | 17,0 | 9 |
1250 | 750 | 600 | Вода | 28,6 | 16,9 | 10 | 25,3 | 17,9 | 9 |
Таблица 6
Планирование экспериментов при оптимизации режимов литья сплава ЗлСрМ 583-80, легированного бором
Факторы | Количество бора, % | Температура литья, оС | Температура формы, оС | σВ, кг/мм2 |
δ, % | Брак, % | |
---|---|---|---|---|---|---|---|
по литью | на обработке | ||||||
Условия планирования эксперимента | |||||||
Основной уровень |
0,1 | 1100 | 550 | ||||
Интервал варьирования | 0,05 | 50 | 100 | ||||
Верхний предел, + |
0,15 | 1150 | 650 | ||||
Нижний предел, — |
0,05 | 1050 | 450 | ||||
Опыт | |||||||
1 | + 0,15 | + 1150 | + 650 | 40,2 | 45,0 | 3,0 | 1,2 |
2 | + 0,15 | + 1150 | −450 | 40,6 | 44,9 | 6,0 | 1,2 |
3 | −0,05 | −1050 | + 650 | 36,5 | 38,2 | 5,8 | 3,2 |
4 | + 0,15 | −1050 | + 650 | 39,8 | 38,6 | 4,6 | 1,4 |
5 | −0,05 | + 1150 | −450 | 37,8 | 37,8 | 3,6 | 2,9 |
6 | −0,05 | + 1150 | + 650 | 36,5 | 42,3 | 2,9 | 1,9 |
7 | + 0,15 | −1050 | −450 | 39,6 | 37,9 | 12,4 | 3,1 |
8 | −0,05 | −1050 | −450 | 35,6 | 37,9 | 12,0 | 4,2 |
Центробежное литье образцов производили в таком режиме: температура плавки и литья — 1150°С, температура формы при заливке — 650° С. При оптимизации режимов литья сплава ЗлСрМ 583-80 с комплексным легированием — 0,2% Zn + 0,02% Ti применяли метод проб и ошибок (табл. 5); выявление зависимости величин прочности, пластичности, уровня брака отливок сплава ЗлСрМ 583-80, легированного бором и боридом титана, осуществлялось регрессивным анализом с применением метода крутого восхождения. Как видно из табл. 4-6, наиболее высокие механические свойства сплава ЗлСрМ 583-80 получены при легировании его бором или боридом титана: σВ= 40 - 41 кг/мм, δ = 44 - 45% и наименьший брак (3 - 4% при литье; 1,5 - 2,0% на операциях обработки).
Таким образом, для упрочнения сплавов системы Au—Cu целесообразно легировать их Li, Al, Mg, Mn, Si, Ag, Pt, Pd, Ni, Zn, Co.
При повышенном содержании в золотых сплавах меди целе¬сообразно использовать также B, Be, а также комплексные добавки типа раскислитель — упрочнитель.
Для повышения механических свойств и улучшения качества отливок сплава ЗлСрМ 583-80 следует в него добавлять 0,05-0,1% бора или борида титана.
ЛИТЕРАТУРА
1. Гуляев Б. Б. Синтез литейных сплавов. — В сб. Основы образования литейных сплавов. «Наука», Москва, 1970.
2. Гуляев Б. Б. Проблема свойств сплавов в отливках и роль диаграмм состояния в теории литейных процессов. — В сб. Свойства сплавов в отливках. «Наука», Москва, 1975.