Menu

Cинтез сплавов золота

Б. Б. Гуляев, Е. Н. Кондаков


В настоящее время известно более двухсот золотых сплавов, большинство из которых создавалось не на базе научных разработок, а путем опробования различных составов. В связи с этим лишь несколько сплавов отличаются достаточным уровнем технологичности, что позволяет использовать их в промышленном производстве ювелирных изделий. Отечественные ювелирные заводы выпускают изделия в основном из сплава ЗлСрМ 583-80 (более 90%). В незначительных объемах используются также сплавы ЗлСрМ 750-150, ЗлСрМ 750-180, ЗлМНЦ 750 и ЗлСрПдМ 375. Такая ограниченность ассортимента золотых сплавов объясняется, главным образом, недостаточной технологичностью большинства сплавов: даже наиболее распространенный и освоенный сплав ЗлСрМ 583-80 имеет ряд недостатков, основные из которых — пористость и охрупчиваемость отливок наносят значительный экономический ущерб ювелирным заводам.

Охрупчиваемость и разрушение отливок наблюдается при повышенном (более 0,01%) содержании кислорода в виде окислов по границам зерен.

Цель настоящей работы — научное прогнозирование новых золотых сплавов с высокими свойствами, а также уменьшение брака отливок и повышение свойств наиболее широко применяемого золотого сплава ЗлСрМ 583-80.

Типы диаграмм состояния позволяют сделать предварительную оценку возможности использования различных элементов для легирования с целью повышения свойств металлов и сплавов [1,2]. Основной критерий при выборе легирующих элементов — значения коэффициентов растворимости (α) и распределения (ω). Для сплавов золота, содержащих медь, легирующие элементы, повышающие прочность и твердость сплавов, должны удовлетворять требованию:

для золота — α > 20, ω > 0,8; (1)

для меди — α > 7, ω > 0,3. (2)

Условию (1) отвечают восемнадцать элементов периодической системы (табл. 1); из них в золотых сплавах используют: Cu, Ag, Ni, Zn, Cd.

Таблица 1

Влияние различных элементов на свойства сплавов золота

Вредные охрупчивающие добавки Нейтральные
или слабоупрочня-ющие добавки
Упрочнители Модификаторы
Po, Bi, Pb, Tl, Cs, Te, Rb Be, Fe, Na, B, Ba, P, Ca, Y, Mo, Ru, La, Ce, Hf, Ta, W, Sn Cu, Ag, Pt, Pd, Ni, Co, Zn, Cd, Li, Mg, Mn, Al, Si, Zr, Ti, V, Os, Nb B, Re

Кроме этих элементов, возможно применение Li, Mg, Mn, Al, Si, Zr, Co, Be, B и комплексное легирование, взаимная растворимость которых показана в табл. 2. Приведенные данные свидетельствуют о том, что совместное введение в золото Pt, Ag, Pd, Ni, Cu, Co вполне целесообразно; Cd следует вводить вместе с Ag; Zn — в небольших концентрациях с Ag, Pd, Ni, Cu, Co.

Таблица 2

Взаимная растворимость легирующих элементов сплавов

Элементы Pt Ag Pd Ni Cu Cd Zn Co
Au 100 100 100 100 100 34 31 23
Pt × 22,5 100 100 100 - - 100
Ag 40,5 × 100 <1,0 14,1 37,4 32,1 0,001
Pd 100 100 × 100 100 - 22 100
Ni 100 ~3,0 100 × 100 1,0 39,5 100
Cu 100 4,9 100 100 × 2,14 31,9 5,5
Cd 0,1 7,0 0,01 0,1 0,1 × 5,0 1,0
Zn 0,01 5,0 0,1 0,01 28 1,3 × 0,01
Co 100 1,0 100 100 12 0,3 37,5 ×

Имеются сведения о модифицировании и повышении пластичности золотых сплавов путем их легирования бором и рением. Для вредных, охрупчивающих примесей в золоте следует установить следующий предел коэффициента распределения: ω ≥ 0,005. Этому условию отвечают (см. табл. 1): Po, Bi, Pb, Tl, Cs, Te.

Таблица 3

Влияние различных элементов на свойства сплавов меди

Вредные охрупчивающие добавки Нейтральные
или слабоупрочня-ющие добавки
Упрочнители Эффектив-ные раскисли-тели
Sv(опечатка?), Y, Te, I (? - маловероятно), Ba, Bi, Po, At, Rb Na, P, Ca, B, Sc, V, Fe, Zr, Nb, Mo, Cd, Sb, La, Ce, Hf, Ta, W, Re, Os Li, Be, Mg, Al, Si, Ti, Mn, Ni, Co, Zn, Ce, Ru, Ca, Rh, Pd, In, Sn, Iv (???), Pt, Au, Ag Al, Be, B, Ce, Mg, Zr, Ti, V

У меди упрочнителей значительно больше (табл. 3). Однако не все из них следует использовать, так как одни добавки недостаточно эффективны — Ce, Iv (такого химического элемента не существует — опечатка?), Ca, Si, другие — Os, Pd, Pt вводить в медь неэкономично из-за высокой стоимости. Однако в золото-медных сплавах их применять можно. Таким образом, с целью повышения механических свойств в сплавы системы Au—Cu следует вводить следующие элементы: Li, Be, Mg, Mn, Ag, Al, Tl, Co, Ni, Pt, Pd, Zn, Cd, B, In.

Для уменьшения охрупчиваемости и повышения механических свойств наиболее широко применяемого в ювелирном производстве сплава ЗлСрМ 583-80 необходимо вводить упрочняющие добавки с учетом их раскислительной способности, что позволит также уменьшить в отливках содержание закиси меди и повысить их пластичность. В связи с этим не следует использовать группу благородных металлов, так как они не обладают свойствами раскислителей. В данной работе для повышения свойств сплава ЗлСрМ 583-80 и уменьшения брака отливок были опробованы следующие элементы: Li, Mg, V, Ti, Zr, Al, Mn, Ni, Zn, Cd, B, C, P, Ce. Последние в ряду элементы взяты, в основном, как раскислители. Использовано также комплексное введение элементов: Ti и Zn, B и Ti, B и Zn. Количество легирующих добавок не превышало 0,22%, чтобы не нарушать требование для сплавов золота, в которых сумма добавок или примесей не должна быть более 0,28%.

Механические свойства отливок в литом и отожженном состояниях определяли на разрыв и перегибы (табл. 4).

Таблица 4

Механические свойства сплава ЗлСрМ 583-80,
легированного различными элементами

Легирующие элементы, % Механические свойства
литое состояние отожженное состояние
σВ,
кг/мм2
δ, % количество
перегибов
σВ,
кг/мм2
δ, % количество
перегибов
0,05 С 35 29 8 32 23 5
0,05 Zn 30 28 7 27 22 4
0,2 Zn 31 31 10 29 30 7
0,05 Mg 34 30 12 33 33 9
0,05 Cd 28 8 5 26 8 3
0,2 Cd 23 7 7 22
0,05 Ti 31 22 9 27 16 3
0,05 Zr 32 24 8 28 16 3
0,1 Zr 34 24 10 26 14 2
0,1 V 35 27 7 5
0,05 Ce 35 29 7 27 14 3
0,05 Mn 32 21 6 4
0,05 B 38 38 9 38 39 10
0,05 P 31 30 6 28 29 5
0,1 Ni 38 40 31 32
0,05 Li 33 31 7 30 29 5
0,05 TiB2 38 35 14 37 35 14
0,2 Zn + 0,02 Ti 30 39 12 30 37 12
0,05 B+ 0,02 Ti 35 38 13 35 42 12
0,5 Co 40 43 8 39 43 8
Без раскисления 30 22 3 23 12 1

Таблица 5

Режимы литья и механические свойства отливок сплава ЗлСрМ 583-80, легированного 0,2% Zn и 0,02% Ti

Температура, °С Среда
охлаждения
Литое состояние Отожженное состояние
литья прокалки
формы
формы при
литье
σВ,
кг/мм2
δ, % количество
перегибов
σВ,
кг/мм2
δ, % количество
перегибов
1050 750 600 Воздух 30,3 32,7 12 29,0 32,0 9
1050 750 600 Вода 26,0 32,0 29,1 31.3 8
1100 750 600 Воздух 30,4 38,0 15 28,3 37,0 10
1100 750 600 Вода 28,9 40,2 14 28,8 38,0 9
1150 750 600 Воздух 29,0 40,7 13 29,0 40,3 11
1150 750 600 Вода 28,6 40,0 12 28,1 39,2 7
1150 750 350 Воздух 31,9 37,0 10 29,7 39,3 9
1150 750 350 Вода 30,0 36,8 12 28,9 37,2 9
1150 750 20 Воздух 31,8 36,0 10 29,3 37,6 9
1150 750 20 Вода 31,7 30,7 11 29,4 37,1 10
1150 850 600 Воздух 29,2 40,7 16 29,0 40,3 14
1150 850 600 Воздух 28,6 39,0 14 29,0 39,3 13
1200 750 600 Воздух 29,0 37,3 14 27,0 38,7 8
1200 750 600 Вода 26,6 38,7 13 26,0 39,0 9
1250 750 600 Воздух 29,1 17,0 9
1250 750 600 Вода 28,6 16,9 10 25,3 17,9 9

Таблица 6

Планирование экспериментов при оптимизации режимов литья сплава ЗлСрМ 583-80, легированного бором

Факторы Количество бора, % Температура литья, оС Температура формы, оС σВ,
кг/мм2
δ, % Брак, %
по литью на обработке
Условия планирования эксперимента
Основной
уровень
0,1 1100 550
Интервал варьирования 0,05 50 100
Верхний
предел, +
0,15 1150 650
Нижний
предел, —
0,05 1050 450
Опыт
1 + 0,15 + 1150 + 650 40,2 45,0 3,0 1,2
2 + 0,15 + 1150 −450 40,6 44,9 6,0 1,2
3 −0,05 −1050 + 650 36,5 38,2 5,8 3,2
4 + 0,15 −1050 + 650 39,8 38,6 4,6 1,4
5 −0,05 + 1150 −450 37,8 37,8 3,6 2,9
6 −0,05 + 1150 + 650 36,5 42,3 2,9 1,9
7 + 0,15 −1050 −450 39,6 37,9 12,4 3,1
8 −0,05 −1050 −450 35,6 37,9 12,0 4,2

Центробежное литье образцов производили в таком режиме: температура плавки и литья — 1150°С, температура формы при заливке — 650° С. При оптимизации режимов литья сплава ЗлСрМ 583-80 с комплексным легированием — 0,2% Zn + 0,02% Ti применяли метод проб и ошибок (табл. 5); выявление зависимости величин прочности, пластичности, уровня брака отливок сплава ЗлСрМ 583-80, легированного бором и боридом титана, осуществлялось регрессивным анализом с применением метода крутого восхождения. Как видно из табл. 4-6, наиболее высокие механические свойства сплава ЗлСрМ 583-80 получены при легировании его бором или боридом титана: σВ= 40 - 41 кг/мм, δ = 44 - 45% и наименьший брак (3 - 4% при литье; 1,5 - 2,0% на операциях обработки).

Таким образом, для упрочнения сплавов системы Au—Cu целесообразно легировать их Li, Al, Mg, Mn, Si, Ag, Pt, Pd, Ni, Zn, Co.

При повышенном содержании в золотых сплавах меди целе¬сообразно использовать также B, Be, а также комплексные добавки типа раскислитель — упрочнитель.

Для повышения механических свойств и улучшения качества отливок сплава ЗлСрМ 583-80 следует в него добавлять 0,05-0,1% бора или борида титана.

ЛИТЕРАТУРА

1. Гуляев Б. Б. Синтез литейных сплавов. — В сб. Основы образования литейных сплавов. «Наука», Москва, 1970.

2. Гуляев Б. Б. Проблема свойств сплавов в отливках и роль диаграмм состояния в теории литейных процессов. — В сб. Свойства сплавов в отливках. «Наука», Москва, 1975.